Ортона Перегруппировка

, превращение N-галоген-ациланилидов в смесь о- и n-галогенациланилидов под действием к-т, напр. Обычно для осуществления перегруппировки используют N-галогенацетиланилиды, а в качестве р-рителя используют воду или уксусную к-ту (разб. Либо ледяную). В образующейся смеси продуктов преобладает пара- изомер. О. П. Происходит также в апротонных р-рителях (напр., в хлорбензоле) при каталитич. Действии карбоновых к-т или фенолов. Миграция галогена, также как при О. П., осуществляется при УФ облучении (т. Наз. Фотоперегруппировка Ортона) и при нагр. С бензоилпероксидом (в этих случаях происходит гомолиз связи NЧHal). Механизм О. П. Включает стадию протонирования исходного анилида (образуется аммониевый ион I) с послед, образованием мол.

Галогена, к-рый галогенирует ароматич. Кольцо с образованием смеси орто- и пара -изомеров. В апротонных средах О. П. Протекает внутримолекуляр-но через стадии протонирования субстрата, гетеролитич, расщепления связи NЧHal и перегруппировки образующейся ионной пары (II) в p-комплекс III и распада последнего. В перегруппировку, подобную О. П., вступают N-гало-ген-N-ацетилнафтиламины, а также PhNCl2 (в последнем случае образуется 2,4-дихлоранилин). О. П. Открыта Г. Бендером в 1880 и подробно изучалась К. Ортоном начиная с 1899. Лит. Ингольд К. Теоретические основы органической химии, пер. С англ., 2 изд М , 1973, с. 739-43. Gold ing P. D. [а. О.], "Canad. J. Chem.", 1981, v. 59, № 5,'p. 839-50. Underwood G. R., Dietze P. E., "J. Org.

Chem.", 1984, v. 49, № 26, p. 5225-29. К. В. Вацуро.