Сапонины

(от лат. Sapo-мыло), группа растит. Глико-зидов, водные р-ры к-рых образуют стойкую мыльную пену. Обладают гемолитич. Активностью и являются ядами для животных, дышащих жабрами. К С. Также относят гли-козиды стероидов и тритерпеноидов морских организмов. С.-бесцв. Или желтоватые кристаллита, или аморфные в-ва с высокой т-рой плавления (плавятся с разл.). Хорошо раств. В воде, плохо-в холодном этаноле, лучше-в горячем и в метаноле, не раств. В бензоле, хлороформе и диэтиловом эфире. При кислотном или ферментативном гидролизе С. Расщепляются на углеводную составляющую и агликон (сапо-генин). В зависимости от природы сапогенина С. Подразделяют на стероидные и тритерпеновые. Стероидные С. В качестве сапогенинов содержат обычно производные спиростана (ф-ла I) или фуростана (II).

Спиростановые сапогенины, за редким исключением, содержат 27 атомов углерода. Благодаря присутствию хи-рального центра С-25 производные спиростана образуют изомеры (25R) и (25S), или изо- и нео -изомеры (соотв. Группа СН 3 ориентирована экваториально и аксиально). Смилаге-нин (III) и сарсасапогенин (IV)-типичные представители агликонов этого типа. Их структуры находятся в подвижном равновесии. В растениях возможно совместное присутствие (25R)-и (25S)-спиростанов, количеств. Соотношение к-рых может меняться во время хранения. Большое разнообразие изомерных пар сапогенинов обусловлено кол-вом, конфигурацией и взаимным расположением заместителей (обычно атом О, группа ОН), степенью ненасыщенности стероидного ядра и стереохимией колец А и В.

Известно лишь неск. Прир. Спиростанов, скелет к-рых имеет структурные и стереохим. Отличия от скелета соед. I. Напр., для хиспигенина (V) характерна обращенная конфигурация хирального центра С-22. Трилленогенин (VI) является производным 18-норспиростана. Агликоны С. Ряда спиростана обычно получают гидролизом спиростановых С. Или выделяют из растений в своб. Виде. У большинства спиростановых С. Углеводный остаток связан с сапогенином через гидроксил при С-3. Вместе с тем встречаются гликозиды с углеводным компонентом при атомах С-1, С-2, С-5, С-6, С-11 или С-24. Кол-во моносаха-ридных остатков в молекулах С.-от одного до шести. Обычно в состав углеводных цепей входят остатки D-глю-козы, D-галактозы, D-ксилозы, L-рамнозы и L-арабинозы.

Известны С., содержащие остатки D-хиновозы, D-апиозы и D-фукозы. Молекула может содержать также алкоксикар-бонильные группы. Ацильная группа (остатки уксусной, бензойной, 2-гидрокси-2-метилглутаровой, серной к-т) может находиться как в сапогенной, так и в углеводной частях молекулы. Нек-рые спиростановые С. [напр., дигитонин (VII). Glc-глюкоза, Gal-галактоза, Xyl-ксилоза] способны образовывать труднораств. Комплексы с холестерином или др. 3b-гидроксистероидами. С. Ряда фуростана имеют в своей основе скелет соед. II. Как правило, они содержат углеводную цепь при С-3 и остаток D-глюкозы при С-26. Исключение составляет афромон-тозид (VIII. Rha-рамноза). Отщепление остатка сахара от С-26 под действием к-т или ферментов приводит к спироста-новым С., напр.

В случае перехода от протодиосцина (IX) к диосцину (X). Др. Тип фуростановых сапогенинов представлен нуати-генином (XI) и его гликозидами, напр. Акулеатизидом А (XIa). Сапогенины спиростанового типа, особенно диосгенин (XII),-осн. Полупродукт в производстве стероидных препаратов (см. Kopmuкоиды).Для спиростановых С. Характерно гемолитич., канцеролитич., фунгистатич. И гипохолестери-немич. Действие. У фуростановых С. Гемолитич. Активность выражена гораздо слабее. Установлено, что фуростановые С., в отличие от спиростановых, не осаждают холестерин из спиртовых р-ров. Абс. Большинство стероидных С. Продуцируется высшими растениями. Наиб. Богаты ими семейства амараллисовых (Amaryllidaceae), диоскорейных (Dioscoreaceae), лилиевых (Liliaceae).

Известно ок. 200 сапогенинов ряда спиростана и примерно такое же кол-во их гликозидов. Доказано строение более 80 гликозидов фуростанового типа. Биосинтез спиростанов в растениях осуществляется из холестерина и, вероятнее всего, проходит через промежут. Стадию образования фуростанов. Тритерпеновые сапогенины являются обычно производными олеанана (XIII. X и R = Н) или урсана (ф-ла XIII. X = Н, R = СН 3. СН 3-29 отсутствует). В природе широко распространены С., сапогенинами к-рых являются амирины (напр., b-амирин, ф-ла XIII, X = ОН, R = Н. В положении 12-13 двойная связь). В бахчевых культурах содержатся С. Тритерпенового ряда (их идентифицировано св. 50), обладающие горьким неприятным вкусом. Сапогенины этих С.-кукурбитацины (см., напр., ф-лу XIV-кукурбитацин А).

С.-пенообразователи в огнстушащих составах, а также для пива и др. Напитков. Компоненты мн. Лек. Настоек и препаратов (сердечных, мочегонных, отхаркивающих и ДР.