Терпены

группа преим. Ненасыщ. Углеводородов состава (C5H8)n, где n2. Широко распространены в природе (гл. Обр. В растит., реже в животных организмах). Все Т. Обычно рассматривают как продукты полимеризации изопрена (см. Изопреноиды), хотя биосинтез их иной. Протекает аналогично биосинтезу карбоковых к-т, т. Е. Через ацетилкоэнзим А и ацетоацетилкоэнзим А. Дальнейшие биохим. Превращения приводят к образованию мевалоновой к-ты, к-рая в результате ферментативного фосфорилирования, декарбокси-лирования и дегидратаций переходит в изопентенилпиро- фосфат, изомеризующийся затем в диметилаллилпирофос-фат. Два последних, взаимодействуя друг с другом, образуют геранилпирофосфат, к-рый далее алкилирует изопенте-нилпирофосфат до фарнезилпирофосфата.

Эти С 10- и С 15 -соед. Являются ключевыми при биосинтезе всех Т. (см. Также Обмен веществ). По числу изопреновых звеньев Т. Подразделяют на. Монотерпены, или собственно Т. С 10 Н 16 (часто только эти в-ва подразумевают под Т., напр. лимонен, мирцен). Сесквитер-пены, или полуторатерпены С 15 К 24 (напр., бизаболен). Ди-терпены и их производные С 20 Н 32 (напр., смоляные кислоты- абиетиновая, левопимаровая и др.). Тритерпены С 30 Н 48 (напр., нек-рые гормоны и стерины -ланостерин, олеаяоловая к-та, сквален и т. Д.). Политерпены (см. Каучук натуральный). Каждый ряд Т. Разделяется на группы. 1) алифатические, или ациклические,-соед. С открытой цепью углеродных атомов. Монотерпены этой группы включают три двойные связи (напр., аллооцимен, оци-мен).

2) Карбоциклические - содержат одно или неск. Колец углеродных атомов. По числу колец различают. А) моноциклические, собственно Т. Данной группы включают две двойные связи ( ментадиены, в т. Ч. терпинены, терпинолен и др.). Б) бициклические, монотерпены этой группы содержат только одну двойную связь (см. Камфен, Карены, Пинены). в) трициклические, монотерпены данной группы не содержат двойных связей (напр., трициклен). Г) сесквитер-пены, дитерпены, тритерпены и политерпены могут содержать и более трех циклов. Сопутствующие обычно Т. Их производные часто наз. Терпеноидами, по характеру функц. Групп они разделяются на спирты, альдегиды, кетоны, сложные эфиры, пероксиды, к-ты и т. Д. [напр., борнеол, камфора,(-) -мен-тол, терпинеолы].

Монотерпены и сесквитерпены часто обладают довольно приятным запахом. Особенно нежный запах характерен для их кислородных производных (спирты, альдегиды, сложные эфиры). Именно они вместе с Т. Обусловливают аромат цветов, запах хвойных и многих иных растений. Т. Имеют, как правило, плотн. Менее 1 г/см 3. Т. Кип. Собственно Т. 150-190°С, сесквитерпенов 230-300 °С, дитерпенов более 300 °С. Т. Кип. Терпеноидов обычно выше, чем т. Кип. Соответствующих Т. Все Т. Раств. В орг. Р-рителях (в первую очередь в неполярных), не раств. В воде, хорошо растворяют масла, жиры и смолы. Многие Т. Перегоняются (обычно в вакууме) с водяным паром. Монотерпены легче, сесквитерпены и дитерпены труднее. Природные Т. В осн. Оптически активны. Т. Весьма реакционноспособны.

Легко окисляются на воздухе, особенно на свету, часто превращаясь при этом в кислородсодержащие соед. При нагр. Изомеризуются (прежде всего при взаимод. С кислыми агентами). Диспропорциони-руют в присут. Катализаторов (Pd, Pt, Ni). По двойным связям легко гидрируются, гидра тируются, присоединяют галогены, галогеноводороды, орг. К-ты и т. Д. При сильном нагревании без доступа воздуха (400-500 °С) кольца Т. Раскрываются, причем из бшдиклических Т. Можно получить моноциклические и даже алифатические (см. Камфеновые перегруппировки). При нагр. До 700 °С и выше все Т. Разлагаются с образованием сложной смеси продуктов (изопрен, ароматич. Углеводороды и др.). Т. Выделяют из прир. Сырья (живица, эфирные масла, скипидар, бальзамы и т.

Д.)-перегонкой с водяным паром, экстракцией летучими р-рителями, а также путем анфлеража (извлечение нелетучими р-рителями- жирами, маслами). Индивидуальные Т. Из их смесей получают фракционной перегонкой в вакууме, методами хроматографии, вымораживанием и др. Многие Т. И их производные получают также синтетически (напр., камфору). Т. И терпеноиды широко применяют (индивидуально или в виде скипидара, смол, эфирных масел, бальзамов и т. П.) в пройз-вах парфюм. Композиций, косметич. Изделий, бумаги и картона. Как пищ. Эссенции, лек. Ср-ва, р-рители, пластификаторы, инсектициды, иммерсионные жидкости, флотореагенты и др. Лит. Никитин В. М., Химия терпенов и смоляных кислот, М.-Л., 1952. Каррер П., Курс органической химии, пер.

С нем., 2 изд., Л., 1962, с. 836-54. Овчинников Ю. А., Биоорганическая химия, М., 1987, с. 693-702. Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 22, N. Y., 1983, r. 709- 62. См. Также лит. При статьях Сесквитерпены, Скипидар, Терпеновые смолы, Терпеновые спирты и др. A.M. Чащин.