Тиофенолы

(арентиолы, ароматич. Тиолы) ArSH, где Ar-фенил, нафтил (в т. Ч. Замещенные) и др. Жидкие или кристаллич. В-ва. Плохо раств. В воде, раств. В орг. Р-рите-лях. Т.-более сильные к-ты, чем фенолы (см. Табл.). В ИК спектрах Т. Характеристич. Полосы поглощения группы SH лежат в области 2500-3000 см -1.В УФ спектрах присутствуют 2 полосы, напр. Для C6H5SH l макс240 и 270 нм, e ~ 105 и ~700 соотв. (p . P*-переходы). В спектре ПМР хим. Сдвиг (d) протона группы SH-в области 3-4 м. Д. (СCl4). В разб. Р-рах Т. Находятся в мономерной форме, в конц. Р-рах ассоциируются благодаря межмол. Или внутримол. Водородным связям. Т. Обладают всеми хим. Св-вами, характерными для тиолов. Получают Т. Обычно косвенными методами с использованием металлоорг. Соединений., напр.

Т. Образуются из первичных ароматич. Аминов через соответствующие диазониевые соли, напр. Используют также р-ции диазониевых солей с Na2Sx (x2) с образованием ArSxAr либо с (CuSCN)2 с образованием ArSCN с послед, восстановлением Zn в СН 3 СООН, NaBH4 или LiAlH4. Т. Могут быть получены из фенолов. Последние переводят в О-арилтиокарбаматы либо эфиры тиолкарбоновых к-т и далее подвергают термич. Перегруппировке (см. Ньюмена-Кворта реакция) и гидролизу, напр. Разработан способ получения Т. Р-цией хлораренов с H2S или алкантиолами в газовой фазе. Для получения Т. Используют также р-цию ароматич. Углеводородов с серосодержащими электрофилами (только для соед. С электронодонорными заместителями. Ур-ние 1). Восстановление дисульфидов (2, восстановители-LiAlH4, NaBH4, глюкоза, Zn в СН 3 СООН, РРh3 в СН 3 ОН).

Взаимод. Галогенаренов с CH3SNa в гексаметаполе (3). X = Сl, Вr. Аr = Ph, нафтил и др. Применяют Т. В синтезе лек. Препаратов, пестицидов, полимеров и др. Лит. См. При ст. Тиолы. Э. Н. Дерягина.